出差期间加班与值班的主要区别在于工作内容和工作强度。加班通常是继续开展本职工作，工作强度较大；值班一般是承担临时性、应急性事务，工作强度相对较小。
从专业角度来讲，加班是指劳动者在正常工作时间之外，继续从事本职工作。这意味着劳动者要像正常工作时一样，投入精力完成工作任务，用人单位需要按照法律规定支付加班费。例如，在标准工时制下，工作日加班支付不低于工资 150%的报酬，休息日加班且不能安排补休的支付不低于工资 200%的报酬，法定休假日加班支付不低于工资 300%的报酬。
而值班是指用人单位因安全、消防、假日等需要，安排劳动者从事与本职工作无关的值班任务，或者虽与本职工作有关，但值班期间可以休息，工作强度较小。值班的待遇通常由用人单位内部规章制度规定，一般会给予值班津贴，其标准可能低于加班费。
举例说明：
小李是一名软件工程师，公司安排他出差到外地为客户进行软件系统调试。在出差期间的周末，公司要求他继续对软件进行优化和测试，这属于加班，因为他在做本职工作。如果小李正常日工资是 500 元，那么周末加班两天，公司应支付给他 2000 元（500×2×200%）的加班费。
小王是一名行政人员，出差到外地参加会议。会议结束后，公司安排他在晚上负责酒店的安全巡查，这属于值班。公司按照内部规定，每晚给他 200 元的值班津贴。
法律解析：
根据《劳动法》等相关法律法规，加班是受到严格规范的，用人单位有支付加班费的法定义务。而对于值班，目前法律没有明确的统一规定，主要依据用人单位的规章制度来确定待遇。但用人单位的规章制度不能违反法律的基本原则和精神，如不能以值班为名，变相让劳动者加班而不支付相应报酬。
注意事项：
1. 劳动者要明确自己的工作性质是加班还是值班，如果是加班，要保留好加班证据，如加班通知、工作记录等，以便日后维权。
2. 用人单位应制定明确的值班制度，明确值班的工作内容、待遇标准等，并告知劳动者。
3. 对于加班和值班的界定，要结合实际工作情况判断，不能仅仅依据名称来确定。
4. 如果劳动者与用人单位就加班或值班待遇发生争议，可以通过协商、调解、仲裁或诉讼等途径解决。
以上内容仅供参考，法律咨询具有特殊性，如遇到法律问题建议咨询专业律师，获取专业律师的解答。
